使用自動(dòng)定氮儀測(cè)定葡萄酒中揮發(fā)酸含量的方法

    揮發(fā)酸是指在一定條件下從葡萄酒中蒸餾出來(lái)的各種低沸點(diǎn)酸及其衍生物的總和，它一般由兩部分組成:一部分是由酒精發(fā)酵而生成的(為正常);另一部分是由細(xì)菌寄生而產(chǎn)生的(屬異常)，總值一般在0. 4^-0. 7g/L之間。揮發(fā)酸含量增高是因葡萄酒受到細(xì)菌侵襲或發(fā)生了”酒花”葡萄酒之故。隨著揮發(fā)酸含量的增加，葡萄酒的酸味逐漸變強(qiáng)，逐漸占據(jù)了主要味覺(jué)，壓制了酒的其它味覺(jué)特征。若葡萄酒中的揮發(fā)酸含量超過(guò)0. 8g/L，則葡萄酒會(huì)在較短時(shí)間內(nèi)完全喪失葡萄酒的營(yíng)養(yǎng)及品味特征。揮發(fā)酸含量對(duì)葡萄酒的風(fēng)味、口味及品質(zhì)有較大的影響，故其含量是葡萄酒質(zhì)量控制的重要指標(biāo)。為此，開(kāi)發(fā)準(zhǔn)確、快速測(cè)定葡萄酒揮發(fā)酸含量的方法具有重要意義。
    測(cè)定葡萄酒中揮發(fā)酸的主要方法有國(guó)標(biāo)法該方法采用電加熱蒸餾、手工滴定，使得測(cè)定結(jié)果的離散性較大，且費(fèi)時(shí)。盛慧等利用葡萄酒自動(dòng)分析儀快速、準(zhǔn)確測(cè)定了葡萄酒中的揮發(fā)酸，但因儀器價(jià)格昂貴、專業(yè)性強(qiáng)，難以普及。
    自動(dòng)定氮儀是各類檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室普遍使用的儀器，主要用于材料、食品、飼料等樣品中氮含量的測(cè)試，儀器的自動(dòng)化程度高，測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度均比較好。本文利用自動(dòng)定氮儀首次開(kāi)發(fā)出快速、準(zhǔn)確測(cè)定葡萄酒中揮發(fā)酸含量的方法。方法用于葡萄酒實(shí)際樣品中揮發(fā)酸含量的測(cè)定，獲得了滿意的結(jié)果。
2實(shí)驗(yàn)部分
2.1儀器與試劑
    B- 324自動(dòng)定氮儀配有Mettler DL50滴定儀(瑞士Mettler公司);全玻璃水蒸汽蒸餾裝置。
    冰醋酸:優(yōu)級(jí)純，99. 5 0 o一100. 5 0 0;酒石酸溶液:2000;酚酞指示液:10 g/L，按GB/T 603配制;氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c ( NaOH ) = 0. 02mol/L，按GB/T 601配制與標(biāo)定，并準(zhǔn)確稀釋。
2. 2實(shí)驗(yàn)方法
    吸取20mL樣品(V)和lOmL酒石酸溶液于蒸餾管中，在蒸餾儀上蒸餾6min lOs，收集約100士2mL餾出物，直接在Mettler DL50自動(dòng)滴定儀上用0. 02mo1/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)，讀取消耗體積，按下式計(jì)算揮發(fā)酸含量:cXV, X69.0/V式中

X—樣品中實(shí)測(cè)揮發(fā)酸的含量(以乙酸計(jì)),g/L
C—?dú)溲趸�鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中物質(zhì)的摩爾濃度，mol/L
V—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mL
60. 0—與1. 00 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(NaOH) = 1. 000 mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊宜岬馁|(zhì)量
V—取樣體積，mLo
3結(jié)果與討論
3.1燕餾時(shí)間的確定
    蒸餾液的體積多少對(duì)測(cè)定結(jié)果的精密度和回收率均有影響。對(duì)于簡(jiǎn)易的玻璃蒸餾裝置來(lái)說(shuō)，因?yàn)檎羝�的發(fā)生效率難以恒定，所以往往以流出液體積的多少來(lái)確定樣品中有機(jī)酸是否蒸餾完全。國(guó)標(biāo)規(guī)定收集蒸餾液以100^-105mL為宜。但對(duì)于自動(dòng)定氮儀蒸餾裝置來(lái)說(shuō)，其蒸餾效率高，并且可通過(guò)設(shè)置來(lái)控制，將蒸餾效率和蒸餾時(shí)間同時(shí)固定后，蒸餾體積則可以相對(duì)固定。為此，需要通過(guò)試驗(yàn)來(lái)選擇合適的蒸餾時(shí)間。圖1是蒸餾效率固定為100%時(shí)葡萄酒在不同蒸餾時(shí)間下的加標(biāo)回收率。

    從圖1可以看出，隨著蒸餾時(shí)間的增加，回收率正比增加。在蒸餾體積為103mL時(shí)，回收率僅有4400，表明在較短時(shí)間內(nèi)不可能將可揮發(fā)的酸蒸餾完全。但當(dāng)蒸餾體積達(dá)到201mL時(shí)，回收率達(dá)到94.900，較為理想。這可能是自動(dòng)定氮儀的蒸汽發(fā)生效率太高之故。但較大的流出液體積對(duì)滴定低含量的揮發(fā)酸是不利的，所以要從降低蒸餾效率來(lái)控制流出液體積，同時(shí)達(dá)到較好的回收率。最佳蒸餾條件的試驗(yàn)結(jié)果如見(jiàn)表1所示，當(dāng)設(shè)定蒸餾效率為5500,蒸餾時(shí)間為6min10s時(shí)，加標(biāo)回收率可達(dá)到94.200^97.7寫。因此本實(shí)驗(yàn)選擇該條件為自動(dòng)定氮儀的最佳蒸餾條件。
3. 2餾出液滴定前處理
    在文獻(xiàn)的方法中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之前，需使用蒸餾裝置將餾出液加熱至沸，然后進(jìn)行滴定，試驗(yàn)時(shí)間較長(zhǎng)。本實(shí)驗(yàn)比較研究了餾出液在加熱和不加熱情況下對(duì)葡萄酒中揮發(fā)酸含量測(cè)定的影響，結(jié)果見(jiàn)表2。從表中數(shù)據(jù)可以看出，采用自動(dòng)定氮儀蒸餾后直接用Mettler DL50自動(dòng)滴定儀滴定，也能得到較好的回收率和精密度。因此，本實(shí)驗(yàn)采用蒸餾后，溜出液直接進(jìn)行滴定。

3. 3樣品測(cè)定
    采用自動(dòng)定氮儀在最佳蒸餾條件下對(duì)葡萄酒中的揮發(fā)酸進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)與國(guó)標(biāo)法川做了比較，結(jié)果如表3所示。從表中可以看出，利用自動(dòng)定氮儀測(cè)定葡萄酒中的揮發(fā)酸含量，5次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1700，回收率在93.000^99.3%范圍內(nèi)。同時(shí)，與文獻(xiàn)[2」方法比較，吻合程度比較好。

4  結(jié)論
    根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，比較上述兩種方法，發(fā)現(xiàn)自動(dòng)定氮儀法與文獻(xiàn)法(GB/T 15038 -1994)相比較具有以下特點(diǎn):
    (1）文獻(xiàn)法由于直接用電爐加熱，溫度不易控制，導(dǎo)致蒸汽流量不均勻，揮發(fā)酸蒸出亦不均勻，致使測(cè)定結(jié)果波動(dòng)大;而自動(dòng)定氮儀，蒸汽由內(nèi)置式汽蒸包發(fā)生，蒸汽流量穩(wěn)定，揮發(fā)酸蒸出均勻，測(cè)定結(jié)果精密度好。
    (2)文獻(xiàn)法在滴定操作過(guò)程中，引入人為誤差較大;自動(dòng)定氮儀使用自動(dòng)滴定儀，最小滴定體積為0. 005mL，結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度好。
    (3)文獻(xiàn)法由于沒(méi)有保溫設(shè)備，熱損失大，蒸汽效率低，氣密性難以控制;自動(dòng)滴定法從清冼、蒸餾、滴定均為自動(dòng)控制，裝置氣密性、保溫性好，蒸汽損失少，節(jié)約能源。
    (4)文獻(xiàn)法采用酚酞作指示劑，操作人員人為因素影響大，滴定誤差較大;自動(dòng)定氮儀采用電位滴定原理，在計(jì)量點(diǎn)處突躍、滴定終止等均由儀器控制，誤差較小，準(zhǔn)確度較高。
    總之，利用自動(dòng)定氮儀測(cè)定葡萄酒中揮發(fā)酸含量具有操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果表明，該方法完全能夠滿足葡萄酒企業(yè)生產(chǎn)控制和食品安全質(zhì)量控制的需要。

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